工作电极是电化学反应的实际发生场所。恒电位仪用于控制工作电极相对于参比电极的电位，并建立两者间的函数关系。工作电极最关键的特性是应由在所研究电位窗口内具有氧化还原惰性的材料制成。根据实验需求，可选用不同类型的工作电极，以获得不同的电位窗口或抑制/促进目标物质在电极表面的吸附。
在电解池中，阳极为正极，阴极为负极，外部电源的负极连接阴极，正极连接阳极，电子从外电源流入阴极
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在非理想条件下，物质的有效浓度被称为活度（action）。活度系数（action coefficient）反映了物质实际浓度与有效浓度之间的差异。活度反映的是溶液中物质的有效化学势（efficient chemical possible），而不是理想化学势（ideal chemical potential）。
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在电化学研究中广泛采用的三电极体系由工作电极、对电极和参比电极组成。在工作电极与对电极之间形成电流回路的同时，参比电极用于精确测量工作电极相对于参比电极上稳定参比反应的电位。
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